1. Définition.

La teneur en dioxyde de soufre est le résultat obtenu par l'application de la méthode décrite ci-après. Elle est exprimée en milligramme par kilogramme.

2. Principe.

Entraînement par un courant d'azote du dioxyde de soufre extrait du produit acidifié et chauffé.

Fixation et oxydation du dioxyde de soufre par barbotage dans une solution neutre de peroxyde d'hydrogène.

Dosage par une solution d'hydroxyde de sodium de l'acide sulfurique formé.

3. Réactifs.

Les réactifs doivent être de qualité analytique. L'eau utilisée doit être de l'eau distillée récemment bouillie.

3.1. Azote pur.

3.2. Solution de peroxyde d'hydrogène à 9,1 grammes H2O2 par litre.

3.3. Solution d'acide chlorhydrique à environ 100 g d'HC1 par litre obtenue par dilution à 25 p. 100 (v/v) de l'acide concentré (r 20 = 1,19 g/ml).

3.4. Indicateur coloré - colorant RB.

Dans une fiole de 100 ml, introduire 0,2 gramme de rouge de méthyle et 0,1 gramme de bleu de méthylène, ajouter de l'éthanol à 95 p. 100 par volume. Agiter pour dissoudre et compléter au trait de jauge avec l'éthanol.

3.5. Solution d'hydroxyde de sodium 0,01 N.

3.6. Solution de disulfite de potassium : dans une fiole de 1 000 ml contenant environ 200 ml d'eau, dissoudre 1,20 gramme de disulfite de potassium et 0,20 gramme de sel disodique de l'acide éthylènediamine tétraacétique (E.D.T.A.) ; compléter au trait de jauge avec de l'eau.

La teneur en dioxyde de soufre de cette solution sera déterminée avant emploi.

3.7. Solution de saccharose à 100 grammes par litre.

4. Appareillage.

Matériel courant de laboratoire, et notamment :

4.1. Appareil d'entraînement selon schéma, ou équivalent, comprenant :

- un ballon à fond rond (A), de 500 ml de capacité, muni de deux tubulures latérales, l'une pour l'arrivée d'azote, l'autre surmontée d'un réservoir (C).

- un réfrigérant (R) à reflux ;

- un barboteur (B), forme coeur, de 200 ml de capacité ;

- un tube d'amenée dans le barboteur, terminé par un verre fritté permettant d'obtenir un bullage adéquat, et raccordé au réfrigérant par un rodage sphérique.

4.2. Cet appareil doit satisfaire aux trois essais de contrôle suivants :

4.2.1. Pas d'entraînement de l'acidité.

Introduire dans le ballon (A), 150 ml d'eau et 5 ml de solution acide (3.3), chauffer à reflux pendant une heure en faisant passer un courant d'azote. Le barboteur (B) contient 5 ml d'eau et 0,1 ml d'indicateur (3.4).

Le contenu du barboteur doit rester neutre.

4.2.2. Pas de surchauffe dans le ballon.

Introduire dans le ballon (A), 20 ml de solution de saccharose (3.7) et 130 ml d'eau. Chauffer à reflux pendant une heure en faisant passer un courant d'azote.

La solution de saccharose doit rester incolore ; il ne doit pas y avoir de caramélisation sur les parois du ballon.

4.2.3. Entraînement quantitatif du dioxyde de soufre.

Introduire dans le ballon (A), 20 ml de solution de disulfite de potassium (3.6) et 80 ml d'eau.

Effectuer l'entraînement et le dosage dans les mêmes conditions que pour l'essai proprement dit.

5. Mode opératoire.

5.1. Introduire dans le réservoir (C) environ 50 grammes, exactement pesés (soit m), de l'échantillon pour essai, ajouter 100 ml d'eau.

5.2. Mettre dans le barboteur (B), 5 ml de solution de peroxyde d'hydrogène (3.2), 0,1 ml d'indicateur coloré (3.4) et neutraliser à l'aide de la solution d'hydroxyde de sodium (3.5). La teinte du virage sera retenue comme coloration témoin.

5.3. Adapter le réfrigérant ascendant et le barboteur, faire circuler un courant d'azote pour chasser l'air contenu dans l'appareil.

5.4. Faire couler dans le ballon (A) la solution contenue dans le réservoir (C), ajouter 5 ml d'acide chlorhydrique (3.3) par le réservoir (C).

5.5. Porter lentement le contenu du ballon à ébullition et maintenir celle-ci en faisant circuler un courant régulier d'azote. Continuer l'entraînement pendant une heure et remplacer le premier barboteur par un deuxième contenant une solution de peroxyde d'hydrogène préparée dans les mêmes conditions qu'en 5.2 ; maintenir l'entraînement pendant 30 minutes.

5.6. Titrer l'acide sulfurique formé dans le premier barboteur par une solution d'hydroxyde de sodium (3.5) (soit v ml). Procéder éventuellement de la même façon pour le deuxième barboteur (soit v'ml).

6. Expression des résultats.

6.1. Mode de calcul et formule :

La teneur en dioxyde de soufre est donnée par la relation suivante : Dioxyde de soufre mg/kg = 0,32. (v + v')m . 103,

où :

m est la masse, en gramme, de la prise d'essai.

v et v' sont les volumes d'hydroxyde de sodium utilisés en 5.6. 6.2. Répétabilité.

La différence entre les résultats de deux déterminations effectuées simultanément ou rapidement l'une après l'autre par le même analyste ne doit pas excéder 10 p. 100 en valeur relative.