Après hydrolyse acide, le sulfure de carbone libéré du dithiocarbamate est absorbé par une solution alcoolique d'acétate de cuivre et de diéthanolamine. La coloration obtenue est mesurée à 435 nm.

La réaction colorée est sensible à 0,01 mg de sulfure de carbone, soit respectivement 0,018 - O,017 - 0,016 mg de zinèbe, manèbe et nabame. Exécutée à partir de 100 ml de boisson, la méthode permet les dosages de teneurs en dithiocarbamates supérieures à 0,21 mg/l.

MATERIEL

Appareil à distiller et barboteurs.

L'appareil comprend un ballon en verre résistant à la chaleur à fond rond de 1 litre porteur d'une tubulure latérale permettant une arrivée d'air au fond du liquide. Le col principal du ballon s'adapte par un rodage sphérique de 35/20 à un réfrigérant ascendant à deux boules de 15 cm de hauteur. La sortie supérieure du réfrigérant, équipée d'un rodage sphérique de 18/7 reçoit deux barboteurs 1 et 2 placés en série. Ces barboteurs sont des tubes droits d'une capacité de 30 ml dans lesquels plonge jusqu'au fond un tube effilé. Une légère aspiration au moyen d'une trompe à eau permet la circulation d'un courant gazeux refroidi dans le sens :

extérieur - ballon - réfrigérant - barboteur 1 - barboteur 2.

Spectrophotomètre pour mesure dans le visible.

REACTIFS

a) Acide sulfurique 2 N

b) Alcool absolu redistillé sur potasse.

c) Solution de référence de sulfure de carbonne à 0,10 mg par ml :

c1) Sulfure de carbone ... 1 g

Alcool absolu Q. S. P.... 100 ml

c2) Diluez c1 au 1/100 avec de l'alcool absolu.

d) Solution d'acétate de zinc à 20 p. 100

Acétate de zinc ... 20 g

Eau distillée Q. S. P.... 100 ml

e) Réactif pour la détermination de quantités de S2 C comprises entre 10 et 200 microgrammes :

Acétate de cuivre monohydraté ... 0,004 g

Diéthanolamine ... 25 g

Alcool absolu Q. S. P... 250 ml

MODE OPERATOIRE

a) Hydrolyse

Dans le ballon de 1 litre, introduisez : 100 ml de vin et 15 ml de H2 SO4 4 N.

Garnissez le premier barboteur avec 15 ml d'acétate de zinc à 20 p. 100 (pour éliminer les sulfures éventuels qui pourraient interférer sur la coloration). Garnissez le deuxième barboteur avec 12,5 ml de réactif e.

Portez le contenu du ballon à douce ébullition et ménagez une légère aspiration dans l'ensemble au moyen de la trompe à eau.

Maintenez l'ébullition et le courant d'air quarante-cinq minutes.

b) Coloration

Transvasez le contenu du deuxième barboteur dans un ballon jaugé de 25 ml. Rincez le barboteur avec de l'alcool absolu et complétez à 25 ml. Mélangez. Mesurez l'intensité de la teinte jaune après quinze minutes de repos, à 435 nm dans des cuves de 1 cm d'épaisseur et par rapport à un témoin préparé avec le réactif e dilué au demi avec de l'alcool absolu.

c) Etalonnage

Précisez la courbe d'étalonnage par la mesure des densités optiques des teintes obtenues après quinze minutes de repos, par :

10 - 25 - 50 - 75 - 100 - 150 - 200 microgrammes de sulfure de carbone dans la prise d'essai, soit respectivement :

0,1 - 0,25 - 0,5 - 0,75 - 1 - 1,5 - 2 ml de solution de référence c2 + 12,5 de réactif e.

De l'alcool absolu en quantité suffisante pour compléter à 25 ml.

A titre indicatif, des mesures ont permis de représenter la courbe d'étalonnage par l'équation.

Q mg = (0,34 plus ou moins 0,03) (D.O.).

Q = mg de sulfure de carbone dans la prise d'essai.

d) Calcul

La technique ci-dessus permet de rechercher les dithiocarbamates grâce au sulfure de carbone qu'ils sont, tous, susceptibles de libérer ; la méthode n'est pas spécifique pour un dithiocarbamate particulier. Le résultat sera donc exprimé en sulfure de carbone équivalent aux dithiocarbamates indiquant pratiquement la moitié de la concentration en dithiocarbamates métalliques présents.